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一、聚合(hé)物的結晶如前所述(shù),聚合物的聚集態結構有結晶型和無定形(xíng)兩種。結晶型是指聚(jù)合物中具有分(fèn)子作有規則緊密(mì)排列的區域-結晶區,其結晶的程度(dù)和能力可用結晶區在聚(jù)合物中所(suǒ)占的重量(liàng)百分數(shù),結(jié)晶度來度量。聚合物的結晶(jīng)傾(qīng)向不同,即使成型方法相同,其具(jù)體的控製方(fāng)法也不會一樣。
聚合(hé)物(wù)由非晶態轉為晶態的(de)過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻(bō)璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬(shǔ)的結(jié)晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和(hé)晶體生長兩(liǎng)步完成(chéng)。在聚合物主體中,如(rú)果它的(de)某一局部的分子鏈(liàn)段已(yǐ)成為有序排列,且其大小已能使晶體自(zì)發地生長,則該(gāi)種大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶(jīng)坯依然有時結時散的(de)情(qíng)況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密(mì)切相關,這時(shí),沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又(yòu)降(jiàng)為(wéi)零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生(shēng)長(zhǎng)都停止。這(zhè)樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在(zài)聚合物中,從而構成了聚(jù)合物中(zhōng)的非晶區。值得注意的是,在晶核(hé)生成的過程中,如果熔體中(zhōng)存有外來的物質,則(zé)會大大(dà)提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很(hěn)快,溫度下降時由於(yú)分子鏈段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降(jiàng)。顯然,聚(jù)合(hé)物結晶的總速率,受(shòu)晶核生成和晶(jīng)體(tǐ)生長速率的(de)共同製約,一般變化規律為(wéi)開始慢,很快達到極大值後逐(zhú)漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物(wù)理和化學變化,綜(zōng)上所述,具有(yǒu)結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出(chū)現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率(lǜ)決定。至於出現品形(xíng)結構後其結晶度有多大,各部(bù)分(fèn)的(de)結(jié)晶情況是否一致,在很(hěn)大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件(jiàn)的性能,因而(ér)工業上為了改變由具有結晶(jīng)傾向的聚合物所製(zhì)的塑件性能,常采用熱處(chù)理方法以使其非晶相(xiàng)轉變(biàn)為晶相(xiàng),將不太穩(wěn)定的晶形結構轉為穩定的(de)晶形結構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱(rè)處理可以(yǐ)提高聚合物(wù)的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二(èr)、雙色注塑成型(xíng)過程中的取向如前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處(chù)為零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在(zài)這種流動情況下,熱固性和熱塑(sù)性塑(sù)料中各自存在的細而長(zhǎng)的纖維狀填料和(hé)聚合物(wù)分子,在很大程度上,都會順著流動的方向(xiàng)作平行的(de)排(pái)列,這種排列常稱為取(qǔ)向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單元勢(shì)必以(yǐ)不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因(yīn),熱塑性塑料在其玻璃化溫(wēn)度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件(jiàn)所需要的,如製造取向薄膜與單(dān)絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗(kàng)拉強度與光(guāng)澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異(yì)性現象,因為塑件中存在的這一現(xiàn)象不僅(jǐn)使取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣(yàng)會使塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而(ér)在另外(wài)一些方向上反(fǎn)而降低,甚至產生翹曲或裂紋。
(1)注射(shè)、壓注成型塑件中纖維狀(zhuàng)填(tián)料的取向 注射、壓注(zhù)成型塑件中填料的取向方向與程度主要(yào)依賴於澆口(kǒu)的形狀與位置,在(zài)成型扇形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流(liú)動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力(lì)成垂直的方向,並(bìng)按此定形。測試表明,扇形試件在切線(xiàn)方向上的力學強度總是大於徑向的(de),而在切線方向上的收(shōu)縮率又往往小於徑向的。這顯(xiǎn)然(rán)與填(tián)料在扇形試件(jiàn)中的取向(xiàng)有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在模具上位置的布置,應使其在使用時的受力(lì)方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固(gù)性塑料(liào)製(zhì)件中的取向是無法在製品(pǐn)成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物(wù)分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就會有分(fèn)子(zǐ)的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口處順著(zhe)料流方向逐漸增加(jiā),達到(dào)值後又逐漸減弱。沿(yán)試件截麵(miàn)越靠近中區域取向程度(dù)越小,取向程度較高的區域(yù)是在兩(liǎng)側而不到表層的(de)一帶。上述現(xiàn)象是(shì)熔(róng)體流動過程中切應力和分子(zǐ)熱(rè)運動作用的綜合結果。
聚合物在(zài)雙色(sè)注塑成型過程中的(de)物理和化學變化,通過實驗(yàn)分析可(kě)知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型(xíng)溫度、塑件高度,以及塑料充填時的(de)溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的(de)趨勢。增加澆口長度、壓力(lì)和成型時間,分子取(qǔ)向程度也隨(suí)之增加。分子取向程度與澆口開設(shè)的位置和形狀有(yǒu)很大關係(xì)。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料(liào)製件中如果存在分子取向現象,則(zé)順著分子取向方(fāng)向上的力學性能總是優於其他方向(xiàng)。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為(wéi)1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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