(一)溫度對剪切（qiē）黏度的影響

在成型注塑加工工藝中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大的聚合物來說，如（rú）僅靠（kào）增加溫度來增加其流動性能以使（shǐ）它能夠 注塑加工成型是（shì）錯誤的，因（yīn）為溫度（dù）幅度增加很（hěn）大，而它的表觀黏度（dù）卻降（jiàng）低有限。另一方麵，大幅度地增加（jiā）溫度很可能使聚合物發（fā）生降解，從對比角度來看，在注（zhù）塑加工成型中利用增溫來（lái）降低聚（jù）甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚酰胺（àn）等的表觀（guān）黏度是可行（háng）的（de），因為增溫不多而它的表觀黏度卻能下降不少。

(二)壓力對剪切黏度的影響

由於液體的剪切黏度依賴於（yú）分子間的作用力，而作（zuò）用力（lì）又與分子間（jiān）的距離有關，因而當（dāng）液體承受壓（yā）力而使分子間的距離（lí）減小時，液體的剪切黏度總是趨於增大。低分子聚合物的液體，其壓縮（suō）性都很有（yǒu）限，但是屬（shǔ）於高分子（zǐ）的聚合物熔體卻不然。特別（bié）是聚 合物（wù）熔體的加工壓力通常都比較（jiào）高，例如在注（zhù）射模塑中，聚合物常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性是可觀的，其壓縮率常可達5%甚至10%以上。實驗（yàn）證明，聚合物熔體在受到壓（yā）力時，因受壓縮率的影響，其黏度定會（huì）有所增高，如（rú）聚（jù）乙（yǐ）烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度增加2.5倍，且聚合物 的壓縮率不同，其黏度對壓力（lì）的敏感性也不同（tóng）。

單純通過（guò）增大（dà）壓力來提高聚合物熔體的流（liú）量（liàng）是不恰當的，即使在同一壓力作用下的同一（yī）種聚合物熔體，注塑加工成型時所用設備大小不同，則其流動行為也有（yǒu）差別，因為（wéi）盡管所受壓力相同，所受切應力依然可以不（bú）同。事實上，一種聚合物（wù）在正常的（de）加工溫度範圍內，增加壓力對黏度的（de）影響和降低溫度的影響有相似性。這種（zhǒng）在 注塑加工過程中通過改變壓 力或溫度，都（dōu）能獲得（dé）同樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等效性。例如，對於很多聚合物（wù），壓力增加到100MPa時，熔體黏度的變化相當於降 低30~50℃溫度的作用。一般在維持黏度恒（héng）定（dìng）的情況下，這一數（shù）值並不依賴於相對分子質量。在注射成型注塑（sù）加工 生（shēng）產中考慮壓力對黏（nián）度的（de）影響時，需要解決關鍵的問題在於：如何綜合考慮生產的經濟性、設備和模（mó）具的可（kě）靠性（xìng）以及塑（sù）件的質量因素，以確保（bǎo）成型 注塑加工工藝能有的注（zhù）射壓力和注（zhù）射溫（wēn）度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合物熔體不僅具有黏流性，而且還具有如固體般的彈性，即當熔（róng）體受到（dào）應力時，一部（bù）分消耗於黏性變（biàn）形;而（ér）另一部分（fèn）變形的將會被熔體儲存，一旦外界應力移去，變形就得到恢複。這種現象（xiàng）對低分子液體來說是沒有的。在黏彈性流動中彈（dàn）性行為已不能忽視的液體稱為黏彈性液體。液體中的彈性行為是流動（dòng）過程中聚合物 大分子構象改變所引起的（de）。大分子伸展儲存了彈性能，外界應力去除後大分子會部分恢複原來蜷曲（qǔ）的構象，因而引起高彈形變並釋（shì）放彈性能。實踐（jiàn）證明（míng），這種彈性（xìng）恢複並不是（shì）瞬時的，因為大分子構象的恢複過程（chéng）需要（yào）克服內在黏性的阻滯。液體流動是（shì）以黏性（xìng）形變為（wéi）主還是以彈性形變為主，取（qǔ）決於外力作（zuò）用（yòng）時間t與時間t,的關係（xì）。

當t》1,時，即外力作用時間比時間長得多時，液（yè）體的總形變以黏性（xìng）形變為主，反之將以彈性形變為主。對於黏度很低的簡單液體，1≈10-'s; 對基本上表現為固體的物（wù）質，t>10's;一般黏彈性聚合物（wù）熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯，已知注射溫（wēn）度（dù）為230℃,注（zhù）射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成（chéng）外力（lì）作用時間，則其（qí）遠遠大於時間，由此可知注射過（guò）程中的彈性變形部分是極小的。應（yīng）該注意的是，即便是少量的彈性變形，也能使熔體產（chǎn）生流 動缺陷，使塑件產生變形。

流動熔（róng）體中的彈性形（xíng）變與聚合物的相對分子質量、外（wài）力作用速度（dù）或（huò）時間以及（jí）熔體的溫度等有關。一般地，隨相對分子質量增大，外力作（zuò）用時間（jiān）縮（suō）短，當熔體的溫度稍高於（yú）材（cái）料（liào）熔點時，彈性（xìng）現象表現得特別不錯。應變（biàn）關係曲線 YH是總形變的可（kě）逆部分，γy則是不 可逆部分，並以形變存在於熔可逆形變回複(0>08)c-成型後可逆形變體中。

四、熱塑（sù）性和熱（rè）固性聚合物流變行（háng）為的比較

在通常的注塑加工條件下（xià），對熱塑性聚合物加熱（rè）是一種物理（lǐ）作用，其目的是使聚合物達到黏（nián）流態以便於成型（xíng），材（cái）料在（zài）注塑加工 過程所獲得的形狀必（bì）須通過冷（lěng）卻（què）來定型。雖然，由於多次加熱和受到加工設備的作用會引起材（cái）料內在（zài）性質發生一定（dìng）變化，但並未改變材料（liào）整體可塑性的（de）基本（běn）特性（xìng），特別是材料的黏度在加工條件下基本沒有發生不可逆的改變。

但熱固性聚合物則（zé）不同，加熱不僅可使材料熔融（róng），能在壓力下產生流動（dòng）、變形（xíng）和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有（yǒu）活性基團的組分在足（zú）夠高的溫（wēn）度下產生交聯反應，並完成硬化等化學反應。一旦熱固性材料硬化後，黏度變為無限大，並失去了再次軟（ruǎn）化、流動和通過加熱而改變形狀的能力。可見熱固性聚合物（wù）在（zài）加工過程中黏度（dù）的變化（huà）規律與熱塑性聚合物有著本質的差別（bié）。

熱塑性聚合（hé）物和熱固性聚合物流變行為（wéi）的不同加（jiā）以說明，熱固（gù）性聚合物加熱初期流動性的增大是由於作用的結果，在達到硬化之前的一段時間，體係黏度隨時間（jiān）的變化不大，過此之後，聚合與交聯反應進一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導致流動性迅速減小。

溫度對流動（dòng）性的影響是由黏度（dù）和固化速度兩種互相矛（máo）盾（dùn）的（de）因素決定的，在較低（dī）溫度範圍內溫度對黏度（dù）的影響（xiǎng）起主導（dǎo）作用，在0...以下，黏度隨溫度升高而降低，所以交聯之（zhī）前（qián）總的流動性隨溫度上升而增加;而在較高的溫度範圍，則化學交聯反（fǎn）應（yīng）起主（zhǔ）導作用，隨溫度升高，交聯反應速度加快（kuài），熔體的流動性迅速降低。

所以，熱固性聚合物的交（jiāo）聯速度（dù）可以通過溫（wēn）度來控（kòng）製。溫度（dù）的（de）這（zhè）種特性正是熱固性塑料注射成型中注射機與模具分別采用不同溫度的原因，例如（rú），注（zhù）射的溫度是（shì）產生黏度而又不引（yǐn）起迅速交聯的溫度，澆口和模具的溫度則應是有利於迅速（sù）硬化的溫度。因此，對熱固性聚合物來說，溫度對熱固性（xìng）聚合（hé）物流動性的影確的注塑加工工藝的關鍵是使聚合物組分在交聯之前完（wán）成（chéng）流動過程（chéng）。切應力或剪（jiǎn）切（qiē）速率對熔（róng）體流動性有一定的（de）影響，有流動性的趨（qū）勢，但影響過程是複雜的，目前還無定性的（de）研究。

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