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一、一般(bān)物理性能
1總熱容量
總熱容(róng)量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔(róng)化熱
熔化熱又稱熔化潛熱(rè),是結晶型聚合物在形(xíng)成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結(jié)晶(jīng)結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔(róng)化溫度下所需的能量要多。
對於非結(jié)晶型聚(jù)合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要(yào)375J/g即可熔(róng)化。
3 比熱容
比(bǐ)熱容是單(dān)位重量(liàng)的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶(jīng)型比(bǐ)非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不(bú)僅要消耗在溫度升上,還要消耗(hào)在使高分子(zǐ)結構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔化(huà)潛熱所(suǒ)需的熱(rè)淚(lèi)盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與(yǔ)溫差所決定的(de)。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱(rè)源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快(kuài),因為(wéi)大體上料(liào)筒與物料溫差(chà)小,熔(róng)料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料(liào)層厚度。
4熱擴散係(xì)數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導(dǎo)熱係數其值是由單位質量的物料溫度升(shēng)高1度時所需的(de)熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來(lái)決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速(sù)度。導熱係數(shù)愈高,材料內熱傳遞(dì)愈快。由於聚(jù)合(hé)物導熱(rè)係數很低(dī),所以無論在料筒中加熱還是(shì)其熔(róng)體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加(jiā)熱和冷卻效率,需采取一(yī)些技(jì)術措施。如:加熱料(liào)筒要求有一(yī)定的厚度,這不僅是(shì)考慮強度,同
時也是(shì)為了增加熱慣(guàn)性,保證物料能良好穩定地傳(chuán)熱,有時(shí)還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高(gāo)而
增加(jiā)。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性(xìng)要比非結晶型的顯著。
6 密度(dù)與比容
密度增加會使製品中(zhōng)的氣體和溶劑滲透(tòu)率減少,但是使製品(pǐn)的拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提(tí)高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能(néng)降低。
在注(zhù)塑過程中,聚合物經(jīng)曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和(hé)聚合物形態的變化(huà)都很(hěn)大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質(zhì)所占有的體積。這是一個衡量在不(bú)同(tóng)工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等(děng)方麵是非常重要的參數(shù)。
7 膨(péng)脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度(dù)而引起的變化,即為膨脹係(xì)數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減(jiǎn)少的收縮(suō)特性。聚合物(wù)比容(róng)不僅取決(jué)於溫度而且
取決於壓力。聚(jù)合物比容(róng)在不同溫度下都隨壓力(lì)而變化,壓(yā)力增高比容減小而密度加大(dà)。這種(zhǒng)性質對(duì)於用壓力來(lái)控製製品的質量和尺寸精度
有重(chóng)要意義。
二(èr) 、聚合(hé)物的熱物理(lǐ)性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度(dù)是指線型非(fēi)結晶型聚合物由(yóu)玻璃態向高彈態或者(zhě)由後者向前者(zhě)的較變溫度。就是大分子鏈段(duàn)本身(shēn)開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不(bú)是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的(de)橡(xiàng)膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其(qí)它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認(rèn)為,高(gāo)聚物分子結構所(suǒ)占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間(jiān)的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段(duàn)擁有的能量(liàng)足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突(tū)然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等(děng)於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數(shù)乗\以溫升(shēng)之和。在預塑化時(shí),位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的(de)升(shēng)高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物(wù)料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的作(zuò)用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許(xǔ)多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數(shù),膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物(wù)性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料(liào)化(huà)過程(chéng)中從加料段(duàn)向壓縮段物態轉(zhuǎn)變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背(bèi)壓等工藝(yì)因素的影響將起(qǐ)重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀(zhuàng)態,頂出溫度和(hé)頂出時間是重要的(de)。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型(xíng)聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無(wú)序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料(liào)來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶(jīng)型高聚物來(lái)說,從達(dá)到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃(lí)化溫度,熔化溫度(dù)或溫度範圍都是變相點。有(yǒu)較明(míng)顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是(shì)大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑(jì)的聚合物(wù)熔(róng)點要比無增塑劑的要(yào)低,共聚物的熔(róng)點要比組成共聚物中較高均(jun1)聚物的熔點要(yào)低(dī)些。
注塑時,料筒(tǒng)的第(dì)三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的(de)溫度(dù)梯度依次設定第二段和第一(yī)段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指(zhǐ)在氧氣存在條件下(xià),高(gāo)聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同(tóng)而有顯著的差異,此外還與物料的(de)形態有
關。在注塑過(guò)程中,無論是在預塑階段還是在注射階段(duàn),隻要聚(jù)合(hé)物局部溫度達到分解(jiě)溫(wēn)度,高分子物料(liào)就會訊速生成低分子(zǐ)量的可燃性物(wù)
質。聚合物的熱分解(jiě)在氧氣充足條件下是放熱(rè)反應(yīng),產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒(shāo)體係的溫度(dù)是否會上
升(shēng),產生的燃燒熱(rè)是否和體係進(jìn)行對流,都與熱分解溫度,比熱(rè)容以及導(dǎo)熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對(duì)聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐(fǔ)蝕設(shè)備,危害人體。
三、聚(jù)合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞(dì)解分解作用,在高分子化學中,通常是指(zhǐ)在化(huà)學或物理(lǐ)作用下,聚合物分子(zǐ)的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣(qì),
水(shuǐ)及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生(shēng)結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注(zhù)塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響(xiǎng),在高溫時氧和水更(gèng)能使聚合物分解。剪切力的作(zuò)用會因高溫時聚合物(wù)粘度的降低而(ér)減小。
熱(rè)降解是指(zhǐ)某些聚合(hé)物在高溫(wēn)下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象(xiàng)。
聚合(hé)物是否容易發(fā)生降解,依其分子內部和分子(zǐ)外部結構有關;是否有分解的雜質(zhì)有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產(chǎn)物是氯化氫,POM分解產物是甲(jiǎ)醛,它們有著加劇高聚物降(jiàng)解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學(xué)變(biàn)化的(de)溫度熱降解(jiě)溫度稱(chēng)為穩定性溫度略高於分解溫(wēn)度。對於某些熱(rè)穩定
較差的(de)聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影(yǐng)響(xiǎng)外,還(hái)有在溫度場中所經曆的反複加工(gōng)次數(shù)有關。不同的聚合物(wù)在反複(fù)加工後(hòu)熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融(róng)熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊(jī)PS醋酸纖維素等(děng)有(yǒu)下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏(chán)結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈(liàn)將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發(fā)生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速(sù)率越(yuè)高,分子量降解速度越(yuè)快,斷裂的鏈越短;當(dāng)提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某(mǒu)些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或(huò)在氧化作用下
形(xíng)成可被水解(jiě)的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用(yòng)會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚(jù)合物有水解作用,因此(cǐ)對這些塑料的吸濕
性應加(jiā)以注意。
有的(de)塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親(qīn)水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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